Study on the Intetnal Friction Spectrum of Low Densiry Polyethylene and the Interpertution
Kim BH
저밀도 Polyethylene의 내부마찰 Spectrum과 그 해석에 관한 연구
김봉협
Abstract
The internal friction spectrum ranging from 100k to 370k has born observed by the method of free decay measured with Ke type torsion pendulum on a kind of low density polyethylene characterized, through a series of proposed techniques, by the values of 0.25 as relative crystallinity, 5,500 as number average molecular weight, 3,35 as the degree of branch per 100 carbon atoms and, with the side branches consisted of ethyl as well as long vinyl types chain. Furthermore the observed γ range, which is obviously a complex peak, has been resolved into the munbers of Debye single relax ation by means of the proposed decomposition procedure. As the result, were obtained five groups of single relaxation set classified by the about same activation energy, 9Kcal/mol, may correspond to γ2 peak suggested the existence by Sinnott, further it is also possible to predict the existence of another peak γ3 with the energy, 7Kcal/mol. below the temperature where γ2 takes place. The existence of the second group means that esveral peaks should be in the transition region between β and γ with the energy ca. 17Kcal/mol where it is nomally regarded as no peak exists or the place of the overlap both β and γ tails. It is also suggestive to indicate that the rising part of β peak corresponding to the first group2 has to have the energy ca. 22Kcal/mol. In order to examine the correlation among those groups, an interpertation has been carry out on the concept of the local mode theory. Assuming that the fourth group corresponds to the second mode of the damped torsional vibration of the definite length of main chain in the ambient free volume, the third and the fonurth modes fit well respectively to the fifth group and the next part below it in the scheme of peak point temperature and activation evergy. The fundamental mode formally corresponded to the first group, however, the temperature where it occurs is the region of β relaxation, so that the mechanism should be different from the present consideration.
저밀도 폴리에틸렌의 일종에 대하여 100k∼370k 사아의 내부마찰특성을 Ke형 진자를 사용하여 자유감쇄법으로 측정하였으며 I·R 및 기타의 시험방법으로 본시료는 상대적 결정도 0.25, 수평균 분자량 5,500, 탄소원자 100개당의 분기도는 3.55정도이며 분기는 주로 ethyl형 및 장쇄의 vinyl형으로 되어있음을 알았다. 또 관측된 특성의 γ영역은 명백히 복합피이크이며 여기서 그 개요만을 소개한 분해방법으로 Debye 단일완화피이크 성분들로 분해하여본 결과 비슷한 활성화 에너지를 갖는 5개의 단일 완화 피이크군을 얻었다. 제4군은 12ca1/mol의 에너지를 가지고 150k에서 일어나는 잘 안려진 γ피이크 해당하며 제 5군은 9ca1/mol의 에너지를 가지며 이미 Sinnott에 의하여 암시된 γ2 대응한다고 본다 본 방법에 의하면 그다음에 7kca1/mol의 에너지를 갖는 γ3가 존재함을 알 수있다. 제 2군이 존재하는 곳은 일반적으로 γ와 β 끝부분이 중첩되는 곳 또는 피이크가 존재하지 않는 곳으로 간주되고 있으나 17kca1/mo1의 에너지를 갖는 작은 피이크들이 있으며 제 1군은 β의 시작 부분이고 22kca1/mo1의 에너지를 가짐을 알 수 있다. 다음 각 피이크군들 사이의 상호관련을 살펴보기 위하여 local mode이론의 개념에 입각한 해석을 시도하였다. 즉 일정길이의 주쇄가 주위의 자유체적안에서 제동을 받는 회전운동을 한다고볼때 제 2진동양식을 제 4군인 γ에 대응시키면 제3, 제4진동양식은 활성화 에너지이나 피크점온도의 면에서 γ2, γ3에 잘 부합함을 알수있다. 다만, 기본 진동양식은 형식상으로는 재 1군에 대응하고 있지만 이 부분은 β완화영역이므로 γ완화 기구로는 선명될수 없다.
Polymer(Korea) 폴리머
Frequency : Bimonthly(odd) ISSN 0379-153X(Print) ISSN 2234-8077(Online) Abbr. Polym. Korea