Polyaniline and ring substituted polyanilines were prepared by chemical oxidation and characterized by elemental and IR analyses, esr studies, wide-angle x-ray diffractometry and electroconductivity measurement. IR spectra of the polymers show the coexistence of benzenoid and quinoid structures. Relatively strong esr signals indicate that the polymers have free spins. According to the electroconductivities measured, steric and inductive effects of the substituents play important roles, in a rather complicated manner, in controlling electrical properties of HCl-or I₂-doped polymers. Conductivity decreases in the order of the substituent X=H>OCH₃>CH₃>Cl>C₆H₅ for HCl-doped compositions and X=H>Cl>OCH₃ CH₃ for I₂-doped ones. With the exception of the C₆H₅-substituted polymer, conductivity at room temperature of HCl-doped compositions ranges from 2×10^-7 to 3×10^-1Ω^-1cm^-1 and that of I₂-doped ones from 3×10^-3 to 4×10^-2Ω^-1cm^-1. It also was observed that doping with I₂ drastically destroys the crystallinity of the polymers.

오르토 위치에 치환기를 갖는 몇가지 아닐린을 과황산암모늄을 산화제로 사용하여 염산중에서 중합시켰으며, 얻어진 중합체의 구조적 특성 및 전기전도성을 조사하였다. 치환기(X)는 H, CH₃, OCH₃, Cl, NO₂ 및 C₆H₅이었으며, 니트로기는 중합을 저해하였다. IR 분광분석에 의하면 모든 중합체는 벤젠형 고리 및 퀴논형 고리구조를 동시에 가지며, 비교적 강한 esr신호를 보여주어 스핀을 갖고 있음을 알았다. 이같은 스핀의 존재는 ¹H 및 ¹³CNMR 스펙트럼 분석을 방해하였다. HCL 및 I₂로 도우핑하였을 때 이들 중합체의 전기전도도는 크게 증가하였으나, 그 증가도는 치환기의 종류에 복잡한 의존성을 보여주었다. HCI로 도우핑하였을 때는 X=H>OCH₃>CH₃>Cl>C₆H₅ 순으로 전기전도도가 감소하였으나, I₂로 두우핑하였을 때는 X=H>Cl>OCH₃ CH₃ 순으로 감소하였다. 또한 I₂로 도우핑하였을때는 출발 중합체의 결정성이 파괴되는 것도 알았다.