Formation of PVA/PAA Mixture-Cu(Ⅱ) chelate and Vinyl Polymerization by Using Such Chelates
Cho CS, Kim SK, Lim HJ, Chae KH, Kim JM
Poly(vinyl alchol)(PVA)/Poly (acrylic acid) (PAA)-Cu(Ⅱ) chelate 형성과 이 화합물을 이용한 vinyl Monomer의 중합반응
조중수, 김수경, 임한진, 채규호, 김재문
Abstract
The chelate formations of PVA, PAA and PVA/PAA with Cu++, and activities of these chelates for the initiation of vinyl monomers were studied. In PVA-Cu++ system, the formation of chelate begins at pH 7.5. The wavelength at maximum absorption (λmax.) at visible and UV regions, absorption coefficient at λmax. and viscosity were leveled off above pH 8. Therefore, the structure of PVA-Cu++ chelate appears to be same above pH 8. The formation of chelate in PAA-Cu++ system caused blue shift of λmax. Values of λmax. and absorption coefficient varied with pH, generally decreased with pH above pH 5. For PVA/PAA mixture-Cu++ chelate system, however, peak position in the absorption spectra and IR spectra indicate that Cu++ formed the chelate with PAA below pH 9 and with PVA above pH 11. These chelates were examined for the initiation capability of styrene monomer in presence of CCl4. The PVA-Cu++ system could initiate the polymerization of styrene. In the mixture system, however, the initiation activity was directly dependent on their ability to form the chelates, which was grealy affected by pH.
PVA, PAA 및 PVA/PAA 각혼합액과 Cu++ 와의 착물을 이용한 중합개시능을 검토하였다. PVA-Cu++계에서는 pH가 7.5부근에서부터 착물을 형성하기 시작하여 pH가 8부근에서부터 pH가 13부근까지 UV, vis.의 영역에서 최대흡수파장, 그 파장에서의 흡광계수, 점도값이 같은 경향으로 나오고있는 것으로 보아 형성된 착물의 구조가 같다고 생각되어진다. PAA-Cu++계에서는 pH에 따라서 λmax . 와 흡광계수가 다른데 이것은 형성된 착물의구조와 형성량의 차이라고 생각된다. PVA/PAA-Cu++계에서는 vis. 및 IR spectra결과에서 pH9이하에서는 PAA-Cu++와 11이상에서는 PVA-Cu++와 같은 경향이 얻어지고 있어 pH에 따라서 선택적으로 Cu++와 PAV/PAA계가 착물을 형성하고 잇다고 추측된다. 각각의 착물을 이용한 vinyl monomer의 중합반응을 검토한 결과 CCl4존재하의 PAA-Cu++계에서는 거의 효과가 없으나 CCl4존재하의 PVA-Cu++계는 착물을 형성하는 pH영역에서 스티렌의 중합개시능을 보였다. CCl4존재하의 PVA/PAA-Cu++ 계의 중합에서는 착물형성시의 pH에 따른 선택적인 착물형성경향과 같이 중합개시능을 나타내었다.
Polymer(Korea) 폴리머
Frequency : Bimonthly(odd) ISSN 0379-153X(Print) ISSN 2234-8077(Online) Abbr. Polym. Korea