The acrylonitrile copolymer/dimethylformamide(DMF) solutions were prepared to investigate the gelation behavior and critical gel concentration(c*). Gelation is rapidly progressed with the increase of molecular weight of copolymer, but significantly delayed with supercooling temperature and comonomer contents. The c* behavior showed contrary trend against gelation behavior. In dynamic viscoelastic test, two glass-transition region were observed in film obtained from gelled solution whereas one glass-transition in film obtained from true solution. This result supports the idea that an ordered junction zone is formed by the dipole-dipole interaction of intermolecularly neighboring stereo-regular parts of atactic acrylonitrile copolymer chains due to a nucleation process in the solution.
분자량과 methylacrylate 함량이 다른 아크릴로니트릴 공중합체의 dimethylformamide(DMF) 농후용액의 겔화 거동 및 임계 겔농도(c*)를 조사하였다. 중합체 종류에 관계없이 저온에서 장시간 방치할 경우 방치시간에 따라 점도가 급격히 증가하여 겔화가 진행됨을 알았으며, 중합체의 분자량이 클수록, 방치온도가 낮을수록 그리고 공중합체 중 아크릴로니트릴 성분비가 증가할수록 겔화 진행속도가 증가하였고, 임계 겔농도는 감소하였다. 동적 점탄성 실험에서 겔 용액으로부터 얻은 필름은 진 용액으로부터 얻은 필름과 달리 두 개의 유리전이 영역을 나타내었다. 이러한 결과는 겔화과정에서 atactic 중합체중 입체 규칙적인 block들간의 쌍극자-쌍극자 상효작용에 의한 ordered-junction zone의 존재를 강하게 시사하였다.
Keywords: acrylonitrile copolymer; dimethylformamide; gelation; critical gel concentration; ordered junction zone; dipole-dipole interaction