Article
  • Control of Cyclic Oligomer in Poly(ethylene terephthalate)
  • Cho JS, Youk JH, Yoo DI, Ko SW, Ha WS
  • 폴리에틸렌테레프탈레이트 고리 올리고머의 조절
  • 조준식, 육지호, 류동일, 고석원, 하완식
Abstract
In order to reduce the cyclic oligomeric components of poly(ethylene terephthalate) (PET), especially cyclic trimer, two methods were investigated. Firstly, bis(2-hydroxyethyl) terephthalate(BHET) was polycondensated with a such as chain extender such as a diphenyl terephthalate (DPT). PET polymerized with 0.5 mole% of DPT showed a higher molecular weight and a cyclic trimer with lower content than PET synthesized without DPT, by 16% in weight. Secondly, some comonomeric units were introduced into polymerization of PET. All of PET copolyesters showed the reduced content of cyclic trimer. For poly(ethylene 2,6-naphthalate-co-terephthalate) (PET/EN), the content of cyclic trimer was reduced unto 69% by the introduction of 11% of naphthalene unit into PET.

폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 고리 올리고머 중 특히 공정상 문제를 일으키는 고리 삼량체의 함량을 줄이기 위하여 두 가지 방법을 도입하였다. 첫번째 방법으로서, PET 고리 올리고머의 주생성 기구로 알려진 말단 수산기에서의 해중합을 막기 위하여 축합형 사슬 연장제인 diphenyl terephthalate(DPT)를 0.5 mole% 넣고 PET를 중합하여 말단 히드록시기를 봉쇄하였다. DPT를 넣지 않고 중합한 PET보다 DPT를 넣고 중합한 PET의 경우가 더 높은 분자량을 얻었으며 고리 삼량체의 함량은 16%까지 줄었다. 두번째 방법으로서, PET의 화학적 구조에 따른 고리 삼량체의 우세한 생성을 억제하기 위하여 다양한 이종의 단량체를 공중합으로 도입하여 PET 사슬의 입체배열 (configuration)을 변화시켰다. 그 결과 모든 PET 공중합체의 PET 고리 삼량체는 감소하였으며 특히 poly(ethylene 2,6-naphthalate-co-terephthalate)(PET/EN)의 경우 11 mole%의 나프탈레이트 단위의 도입으로 PET 고리 삼량체의 함량을 69%까지 줄일 수 있었다.

Keywords: Poly(ethylene terephthalate) (PET); Cyclic oligomer; Diphenyl terephthalate (DPT); Copolyester

References
  • 1. Mark HF, Bikales NMEncyclopedia of Polymer Science and Technology, Suppl. vol. 1, p. 144, Wiley, New York (1976)
  •  
  • 2. Peebles LH, Huffman MW, Ablett CT, J. Polym. Sci. A: Polym. Chem., 7, 479 (1969)
  •  
  • 3. Ha WS, Choun YK, J. Polym. Sci. A: Polym. Chem., 17, 2103 (1979)
  •  
  • 4. Zeitler H, Melliand Textilber, 166, 132 (1985)
  •  
  • 5. Cho JS, Youk JH, Yoo DI, Ko SW, Ha WS, Polym.(Korea), 22(2), 251 (1998)
  •  
  • 6. Perovic A, Murti DK, J. Appl. Polym. Sci., 29, 4321 (1984)
  •  
  • 7. Wick G, Zeitler H, Angew. Makromol. Chem., 112, 59 (1983)
  •  
  • 8. Aoki A, Kobunshi Ronbunshu, 51, 275 (1994)
  •  
  • 9. Aoki A, Kobunshi Ronbunshu, 51, 283 (1994)
  •  
  • 10. Cimecioglu AL, Zeronian SH, Alger KW, Collins MJ, J. Appl. Polym. Sci., 32, 4719 (1986)
  •  
  • 11. Kobayashi YJapan Patent, 3-281526 (1991)
  •  
  • 12. Kanie HJapan Patent, 44-2120 (1966)
  •  
  • 13. Miura SJapan Patent, 4-263937 (1992)
  •  
  • 14. Odashima AJapan Patent, 2-296860 (1990)
  •  
  • 15. Kamatani SJapan Patent, 4-183745 (1992)
  •  
  • 16. Humbrecht R, Angew. Chem., 61, 450 (1980)
  •  
  • 17. Kawakami KJapan Patent, 61-126165 (1986)
  •  
  • 18. Hiramoto YJapan Patent, 1-229040 (1989)
  •  
  • 19. Nishida SJapan Patent, 1-242628 (1989)
  •  
  • 20. Satake TJapan Patent, 4-139221 (1992)
  •  
  • 21. Jang SS, Ha WS, Cho JS, Kim CY, J. Korean Fiber Soc., 32, 260 (1995)
  •  
  • 22. Hergenrother WL, Nelson CJ, J. Polym. Sci. A: Polym. Chem., 12, 2905 (1974)
  •  
  • 23. Phol HA, Anal. Chem., 26, 1614 (1954)
  •  
  • 24. Huggins WR, Theurer K, Mariani T, J. Appl. Polym. Sci. Appl. Polym. Symp., 34, 145 (1978)
  •  
  • 25. Shima T, Yamada H, Oka IU.S. Patent, 3,433,770 (1969)
  •  
  • 26. Shima T, Oka IU.S. Patent, 3,444,141 (1969)
  •  
  • 27. Hamb FL, Trent LC, J. Polym. Sci. C: Polym. Lett., 5, 1057 (1967)
  •  
  • 28. Sweeting JThe Science and Technology of Polymer Films, p. 598, Wiley-Interscience, New York (1971)
  •  
  • 29. Sawatari C, Okumura T, Matsuo M, Polym. J., 18, 741 (1986)
  •  
  • 30. Oh SK, Youk JH, Ha WS, J. Korean Fiber. Soc., 28, 52 (1991)
  •  
  • 31. Jacobson H, Stockmayer WH, J. Chem. Phys., 18, 1600 (1950)
  •  
  • Polymer(Korea) 폴리머
  • Frequency : Bimonthly(odd)
    ISSN 0379-153X(Print)
    ISSN 2234-8077(Online)
    Abbr. Polym. Korea
  • 2023 Impact Factor : 0.4
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This Article

  • 1998; 22(4): 519-527

    Published online Jul 25, 1998