A comparative study has been made on the behaviors of ethylene, propylene, 1-butene and styrene polymerizations using a new MgCl₂-supported TiCl₄ catalyst prepared by the reaction of Mg(OEt)₂ with Ti(OBu)₄, phthalic anhydride and TiCl₄, in conjunction with AlEt₃ and phenyltriethoxy silane (PTES). Solubilities of monomers to a solvent (n-heptane) were also measured with a view to comparing the productivity of catalyst for each monomer and calculating the propagation rate constant (k_p ) more exactly in slurry-phase polymerizations. The order of activity for olefin polymerizations was changed before and after normalization based on the concentration of monomer in n-heptane. The isotacticity (I.I.) of polypropylene (PP) and poly(1-butene) (PB) was remakably improved by PTES and simlar rate-time profiles were observed for propylene and 1-butene polymerizations, suggesting that the nature of active sites for both monomers is similar to each other. From the measurement of the number of active sites (C^*), it was clear that both C^* and k_p were in the order of ethylene > propylene > 1-butene. The results on styrene polymerizations (activity and isospecificity) in the absence and presence of PTES suggested that isotactic polymerization of styrene proceeds via heterogeneous Ziegler-Natta catalysts without regard to the I.I. in propylene polymerizations.

Mg(OEt)₂를 Ti(OBu)₄, 무수프탈산 및 사염화티탄과 반응시켜 합성한 새로운 염화마그네슘 담지 염화티탄촉매를 AlEt₃/삼에톡시페닐실란(PTES)으로 활성화시켜 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐 및 스티렌 중합거동에 대한 비교연구를 행하였다. 또한 슬러리상 중합에서 더욱 정확하게 활성을 비교하고 성장속도 상수(k_p)를 계산하기 위하여 용매 (노르말헵탄)에 대한 단량체들의 용해도를 측정하였다. 올레핀중합에 대한 활성도는 노르말헵탄에 용해된 단량체농도에 입각하여 보정하기 전후에 그 순서가 달라졌다. 폴리프로필렌(PP)과 폴리(1-부텐) (PB)의 입체규칙도(I.I.)는 PTES의 첨가로 크게 개선되었고 프로필렌과 1-부텐중합에 대한 속도-시간 곡선의 유사함으로 미루어 보아 프로필렌과 1-부텐에 대한 활성점의 성질이 서로 비슷한 것으로 짐작되었다. 활성점농도(C^*)의 측정결과 C^*와 k_p의 크기 순서는 에틸렌>프로필렌>1-부텐이었다. PTES의 첨가여부에 따른 스티렌중합의 거동(활성도 및 입체규칙도)으로부터 스티렌에 대한 입체규칙중합은 프로필렌 중합에서의 입체규칙도와는 상관없이 비균질 지글러-나타 촉매의 반응기구에 의해 진행됨을 알 수 있었다.

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