The telechelic polybutadiene is a random terpolymer of cis-1,4, trans-1.4. and 1,2 vinyl isomers. The equation xiv(In by Gibbs- DiMarzio for the glass transition temperature(T
g) of a copolymer in terms of the microstucture and the T
g''s of the three homopolymers were used to verify the glass tran.iition behaviors of this prepolymer. The Tf of the polyurethane based on polybutafiene was measured with dilatometry and differential scanning calorimetry. The T
g of the liquid prepolymer is 191°K by DSC at the heating rate of lO℃/min. and its calculated value is 185°K, respectively. The fractional free volume, fg, at the T
g is apporximately 0.025±0.003, and the differences between the expansion coefficients above and below T
g are 3.67×10
-4K
-1 and 4.44×10
-4K
-1 by dilatometry in these compounds. The "universal constants" C
1g, C
1g values from the Williams-Landel-Ferry equation were modified for the temperature range between T
g and T
g+100℃. The peaks of the tanδ were also shifted at different frequencies in dynamic tests, and the activation energy (ΔH) for the process was obtained from the log a
T against the reciprocal of the absolute temperature.
텔리케릭 폴리부타디엔은 cis-1,4, tracts-1,4 와 vinyl-1,2의 이성체인 terpolymer이다. 이들 각각의 homopolymer와 공중합체에 관한 Gibbs-DiMarzio 개념의 유리전이온도(T
g)로부터 이 프리폴리머의 유리전이거동을 살펴보았다. 폰리우레탄의 T(
g)는 팽창계기(dilatometer)와 시차 주사열량계(DSC)로 측정하였다. 액상 프리폴리머를 분당 10℃로 승온한 시차 열량계의 결과와 계산한 값의 T
g는 각각 191°K와 185°K이다. 이들 조성의 T
g에서 f
g값은 약 0.025±0.003이며, 팽창계수 차이는 3.67×10
-4K
-1이다. Williams-Landel-Ferry식을 이용하여 T
g<(100+Tg)범위에서 상수 C1g, C2g 값을 유추하였다. 또 한 동적 실험에서 주파수 변화에 대한 tanδ peak의 기선이동점으로 log aT와 절대온도의 역함수 관계로 활성화 에너지(ΔH)를 구하였다.
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