The free radical copolymerization of N-Vinyl-N''-ethylurea (VEU) with vinyl acetate (VAc) was carried out at 70℃ and 80℃ in two solvents. The monomer reactivity ratios and the values of Alfred-Price''s Q and e were determined. The results obtained were as follows :
VEU(1)-VAc(2)
r
1=3.61 r
2=0.16 (70℃, dioxane)
Q
1=0.37 e
1=-1.04 (70℃, dioxane)
r
1=1.45 r
2=0.38 (70℃, ethanol)
Q
=0.16 e
1=-1.07 (70℃, ethanol)
The copolymerization paremeter of VEU-VAc showed a strong solvent effect. These results are interpreted to be that VEU is in equilibrium with its tautomer in solvents. Q value of VEU whose chemical structure is non-conjugated is considerably high in the case of dioxane solvent. This result can be explained to be that VEU is in equilibrium with its tautomer of a conjugated compound such as CH
2=CH-N=COH-NHCH
2-CH
3 The copolymer compositions for the copolymerization of VEU-VAc at 70℃ and 80℃ were unaffected by the polymerization temperature.
비닐에틸요소(VEU)와 초산비닐(VAc)을 용매로서 에탄올과 디옥산을 사용하여 70℃와 80℃에서 라디칼 공중합시켰다. VEU-VAc공중합의 단위체 반응성화, VEU의 Q 및 e값을 구하였고 그 결과는 다음과 같다.
VEU(1)-VAc(2)
r
1=3.61 r
2=0.16 (70℃, dioxane)
Q
1=0.37 e
1=-1.04 (70℃, dioxane)
r
1=1.45 r
2=0.38 (70℃, ethanol)
Q
=0.16 e
1=-1.07 (70℃, ethanol)
VEU-VAc의 공중합 파라메타는 큰 용매효과를 나타내었다. 이 용매효과는 VEU에 tautomer가 존재하여 그 평형에 용매가 관여하는 것으로 해석된다. 화학구조상 비공차단위체인 VEU는 중합용매로서 디옥산을 사용할 경우에 Q값이 상당히 컸다. 이 결과는 이 용매중에서 VEU에 CH
2=CH-N=COH-NHCH
2CH
3와 같은 공차화합물의 tautomer가 평형상태로 존재하는 것으로 하여 설명될 수 있다. 70℃와 80℃에서 VEU-VAc를 공중합한 공중합체의 여성은 온도의 영향을 받지 않았다.
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