Epichlorohydrin (ECH) was polymerized through a cationic ring-opening polymerization reaction using hydroxyl-terminated polybutadiene as an initiator. ECH was very slowly added to the reactant mixture containing a Lewis acid catalyst to promote an activated monomer mechanism (AMM) rather than an active chain-end mechanism (ACM). The triblock copolymer PECH-PB-PECH was separated from the resulting polymers using a fractional precipitation method; however, unlike previous reports of the preparation of a fully azidated PECH-PB-PECH, the substitution of the chlorine moiety in PECH with an azide moiety at high temperatures was not completely accomplished due to the entanglement of the partly azidated PECH-PB-PECH and unreacted PECH-PB-PECH.

수산기로 말단 변성된 폴리부타디엔을 개시제로 사용하여 에피클로로히드린을 양이온 개환 반응에 의하여 중합시켰다. 촉매는 루이스 산을 사용하였으며, 단량체인 에피클로로히드린을 천천히 반응물에 투여하여, 활성 사슬말단 메커니즘보다는 활성 단량체 메커니즘에 의하여 중합이 이뤄지도록 하였다. 반응 후, 분별 침전방법에 의하여 생성물에서 삼중블록 공중합체인, 폴리에피클로로히드린-폴리부타디엔-폴리에피클로로히드린을 분리하였다. 하지만, 위 삼중블록 공중합체의 고온에서의 아지드화 반응 시, 반응 완료되기 전, 부분적으로 아지드화된 삼중블록 공중합체와 아지드화가 안된 삼중블록 공중합체들간 반응에 의하여 고분자 사슬들이 엉켜 생성물 내에서 젤화 현상이 일어나, 최종적으로 아지드화 반응을 종결시킬 수 없었다.

Keywords: cationic ring opening polymerization, hydroxyl-terminated polybutadiene, azidation, azide-alkene reaction