Molar cyclization equilibrium constant (K_x) of poly(alkylene terephthalate) (PAT) cyclics was calculated by the Monte Carlo simulation on the basis of rotational isomeric state(RIS) model. The experimental K_x of PAT cyclics, which was not clearly explained by the Jacobson-Stockmeyer therory and the method of Flory, Sute, and Mutter, however, was explained well by the direct computational method with the reaction radius γ=0.5<γ^21/2. The effect of PAT conformation on K_x of PAT cyclics was investigated by changing its statistical weighr parameters, σ₁ and σ₂. K_x of PAT cyclics obtained by the direct computation method with various radii and the radius γ=0.5<γ^21/2 was slightly changed with σ₁ and σ₂. Consequently, it was concluded that K_x of PAT cyclics is strongly dependent on the configuration of each PAT and affected by the change of its conformation to some extent.

폴리알킬렌테레프달레이트(PAT)의 고리 올리고머의 몰 고리화 정수 (molar cyalization equilibrium constnats)를 회전 이성 상태(rotational isomeric state) (RIS) 모델에 의해 Monte Carlo 모사로부터 얻었다. Jacobson-Stockmayer 이론과 이를 보완한 Flory, Suter, 그리고 Mutter의 방법으로는 각 PAT의 고리 올리고머의 함량과 분포를 잘 설명할 수 없었다. RIS모델을 이용한 직접 계산법으로는 반응거리를 γ=0.5< γ²>^1/2로 잡아준 경우에 모든 PAT에 대해서 실험치에 rkRKdns 고리 올리고머의 분포를 얻었다. 또한 각 PAT의 입체형태의 변화에 따른 물고리화 정수의 변화를 고찰하기 위하여 PAT반복단위 중의 통계적 가중치 σ₁과 σ₂를 변화시키면서 각 PAT의 몰 고리화 정수를 구하였다. 여러 반응거리와 γ=0.5< γ²>^1/2로 설정한 경우에 σ₁과 σ₂의 변화에 모든 PAT의 변형 고리 올리고머의 함량이 약간 변하기는 하나 그 분포는 그대로 유지되었다. 각 PAT의 몰 고리화 정수는 주어진 입체배열에 의해서 일차적으로 결정이 되며 입체형태의 변화에 의해서도 다소 영향을 받는다는 것을 알았다.

Keywords: poly(alkylene terephthalate) (PAT); cyclic oligomer; molar cyclization equilibrium constants; rotational isomeric state(RIS) model; Monte Carlo simulation