Syntheses of two metallocene compounds having constrained geometry are demonstrated. One of them is (t-butylamido)dimethyl(indenyl)silanetitanium [(BDMI)TiC1₂] containing indenyl group as a Cp derivative and Me₂Si as a bridge between indenyl and heteroatom. The other one is (t-butylamido)methylphenyl(indenyl)silanetitanium dichloride[(BMPI)TiC1₂] having indenyl and (Me)(Ph)Si as a bridge. Ethylene homopolymerization and its copolymerization with 1-octene have been investigated with these two catalysts along with a typical Dow CGC, (t-butylamido)dimethyl(tetramethylcyclopentadieny)silanetitanium dichloride to compare polymerization characteristics. The outcome shows that Dow CGC exhibits the highest catalystic cativity, but copolymerization reactivity with 1-octene was lower than that of the prepared catalysts. These behaviors can be rationalized by the peculiar electronic effect among catalysts due to the different structures of complexes.

Constrained geometry를 가진 두가지의 metallocene계 화합물을 합성하였다. 이들은 Cp 유도체로서 indenyl을 가지며 Cp유도체와 헤테로 원자의 연결다리로서 Me₂Si 를 가진 (t-butylamido)dimethyl(indenyl)silanetitanium dichloride[(BDMI)TiC1₂]와 (Me)(Ph)Si 를 포함하는 (t-butylamido)methylphenyl(indenyl)silanetitanium dichloride [(BMPI)TiCl₂]이다. (BDMI)TiC1₂는 적갈색의 고체로서 20%의 수율로 생성되며 (BMPI)TiCl₂는 황갈색 고체로 30%의 수율로 합성되며 1^H NMR 결과 두가지 이성질체의 혼합물이었다. 촉매의 중합특성을 조사하기 위해 합성된 두 촉매 및 Dow CGC인 (t-butylamido)dimethyl(tetrarmethylcyclopentadienyl)silanetitanium dichloride로 에틸렌의 중합과 1-octene과의 공중합이 진행되었다. 중합결과 활성은 Dow CGC가 가장 컸으며 공중합시 1-octene에 대한 반응성은 합성된 촉매가 크게 관찰됐다. 이러한 결과는 세 촉매의 다른 구조에 기인된 전기적인 효과의 차이로 이해될 수 있다.

Keywords: metallocene; constrained geometry; indenyl; ethylene; polymerization